雄黄，作为药用，历史悠久，其药性辛苦、温，有大毒；归肝、胃、大肠经；主要是外用于杀虫、解毒，治疗痈肿疔疮、湿疹疥癣、蛇虫咬伤。
《清嘉录》记载：“研雄黄末，屑蒲根，和酒饮之，谓之雄黄酒。” 传统饮雄黄酒的习俗是一种恶俗。在南方地区百姓用雄黄酒涂抹在小孩面庞、耳鼻、额头及手足心等处，目的也是使孩子们免受毒虫、蛇蝎伤害。
雄黄的主要化学成分是有毒的二硫化砷，加热后经化学反应变成三氧化二砷，也就是砒霜。众所周知，砷是剧毒物质，毒性极大。人如果误服，5~50mg即可引起急性砷中毒，中毒表现为恶心、呕吐、腹痛、腹泻或水样大便，便中带血，同时伴有肝、脾、肾功能损害，血压下降和循环衰竭，甚至出现中枢神经系统麻痹、意识模糊、昏迷等。外用则不宜大面积涂擦及长期持续使用。中毒后的急救方法，生甘草1份、绿豆2份，煎浓汁频服。并及时到医院就诊。